化学成分分析论文范文

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Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsfromLigusticumchuanxiongaimingatsearchingforbioactivenaturalproducts.MethodsAllcompoundswereisolatedandpurifiedbychromatographicmethods.Theirstructuresweredeterminedbyvariousspectralmethods.ResultsSixteencompoundswereisolatedfromLigusticumchuanxiongandtheirstructureswereidentifiedbymeansofspectroscopicanalysisas:sinapicacid(Ⅰ)；βsistosterol（Ⅱ）；Z6,8’,7,3’–diligustilide(Ⅲ)；ferulicacid（Ⅳ）；4hydroxy3butylphthalide(Ⅴ)；pregnenolone（Ⅵ）.ConclusionCompoundsⅠandⅥarefoundinLigusticumchuanxiongforthefirsttime.

Keywords：LigusticumchuanxiongHort.；Chemicalconstituents；Structureidentification

川芎为《中国药典》2005年版（Ⅰ部）收载品种，为伞形科植物川芎LigusticumchuanxiongHort.的干燥根茎，味辛、性温，归肝、胆、心包经，具有活血行气、祛风止痛的功效，常用于月经不调，经闭痛经，癥瘕腹痛，胸胁刺痛，跌扑肿痛，头痛，风湿痹痛［1］。川芎含有多种内酯类、生物碱类、酚类、以及挥发油类等多种化合物。

笔者对川芎进行了化学成分研究，从中分离得到了6个化合物，经鉴定为芥子酸(sinapicacid，Ⅰ)、β谷甾醇（βsistosterol，Ⅱ）、Z6,8’,7,3’二聚藁本内酯(Z6,8’，7，3’diligustilide，Ⅲ)、阿魏酸（ferulicacid，Ⅳ）、4-羟基3丁基苯酞(4hydroxy3butylphthalide，Ⅴ)、孕烯醇酮（pregnenolone，Ⅵ），其中化合物Ⅰ、Ⅵ为首次从该植物中分离得到。

1仪器与材料

X4熔点测定仪（温度未校正）；BrukerAvance600型核磁共振仪（TMS为内标），测定溶剂为CDCl3；BioTOFQ型质谱仪；柱层析硅胶（200～300目）：青岛海洋化工厂生产；川芎药材购自成都市五块石药材市场，经成都中医药大学炮制制剂教研室胡昌江教授鉴定为川芎LigusticumChuanxiongHort.的干燥根茎。

2提取分离

川芎粗粉（10kg），经乙醇回流提取，乙醇提取液减压浓缩至无醇味，氯仿萃取，回收氯仿，氯仿萃取物经硅胶（200～300目）柱层析，以石油醚醋酸乙酯混合溶剂进行梯度洗脱，TLC检查合并相似流份，各组分进行反复硅胶柱层析分离，先后得到6个化合物。

3结构鉴定

化合物Ⅰ：无色针状结晶，mp143～145℃，FeCl3反应呈阳性,显示其具有酚羟基。溴甲酚绿反应呈阳性，表明其具有羧基。1HNMR（CDCl3）δ：3.93(6H，d,J=18.24,OCH3),6.28(1H,d,J=9.48,H7),6.85(2H,d,J=4.44,H2,H6),7.61(1H,d,J=9.48,H8)，参照文献［2］，可确定该化合物Ⅰ为芥子酸（sinapicacid）。

化合物Ⅱ：无色针状结晶，mp137～139℃，LibermannBerchard反应呈阳性，提示分子中具有甾体母核，10%硫酸乙醇溶液显色为紫红色。1HNMR（CDCl3）数据与文献β谷甾醇标准图谱［3］一致，且与对照品β-谷甾醇的薄层具有相同的Rf值，与β谷甾醇对照品混合测熔点不下降，故鉴定化合物Ⅱ为β谷甾醇（βsistosterol）。

化合物Ⅲ：无色片状结晶，mp106～108℃，ESIMS给出分子量为380，结合元素分析确定分子式为C24H28O4，1H-NMR（CDCl3）δ:2.02(3H,m,H4),2.57(4H,m,H4),2.02(3H,m,H5),2.17(3H,m,H5),2.58(5H,m,H6),3.47(1H,d,J=7.24,H7),5.21(1H,t,J=7.8,H8),2.33(3H,m,H9),1.47(6H,m,H10),0.95(4H,t,J=7.6,H11),2.74(1H,m,H4’),2.45(1H,m,H5’),2.75(1H,m,H5’),5.93(1H,dt,J=9.6,4.1,H6’),6.17(1H,dt,J=9.6,1.8,H7’),2.94(1H,q,J=7.8,H8’),1.47(6H,m,H9’),1.14(3H,m,H10’),0.86(4H,t,J=7.6,H11’),ESIMS，1HNMR光谱数据与文献报道Z6,8’,7,3’-二聚藁本内酯相符［4］。故鉴定化合物Ⅲ为Z6,8’,7,3’二聚藁本内酯(Z6,8’,7,3’diligustilide)。

化合物Ⅳ：淡黄色针状结晶，mp174～176℃，溴甲酚绿反应呈阳性，表明其具有羧基。1HNMR（CDCL3）δ：3.94(3H,s,OCH3),6.30(1H,d,J=15.84,H3),6.93(1H,d,J=8.10,H8),7.11(1H,dd,J=8.22,1.8,H9),7.05(1H,d,J=1.92,H5),7.71(1H,d,J=15.84,H2),与阿魏酸光谱数据基本一致［4］，且与对照品阿魏酸薄层具有相同的Rf值，故鉴定化合物Ⅳ为阿魏酸（ferulicacid）。

化合物Ⅴ：无色片状结晶，mp188～190℃，1HNMR（CDCl3）δ：5.55(1H,dd,J=7.98,3.06,H3),7.36(1H,t,J=7.65,H6),7.47(1H,d,J=7.62,H5),7.01(1H,d,J=7.92,H7),2.31,1.77（各1H,m,H8）,1.39(4H,m，H9,H10),0.90(3H,t,J=7.08,H11),5.72(1H,s,4OH)。13CNMR(CDCl3)δ：170.7（C1）,80.7(C3),136.1(C3a),150.4(C4),120.0(C5),130.6(C6),117.8(C7),128.5(C7a),32.4(C8),26.8(C9),22.4(C10),13.9(C11)。以上物理常数及光谱数据与文献报道4-羟基3丁基苯酞相符［4］。故鉴定化合物Ⅴ为4羟基3丁基苯酞(4hydroxy3butylphthalide)。

化合物Ⅵ：无色片状结晶，mp191193℃，1HNMR（CDCl3），13CNMR（CDCl3），二维谱数据与文献孕烯醇酮标准图谱［5］一致，且与对照品孕烯醇酮的薄层具有相同的Rf值，与对照品孕烯醇酮混合测熔点不下降，故确定化合物Ⅵ为孕烯醇酮（pregnenolone）。

【参考文献】

［1］国家药典委员会.中国药典，Ⅰ部［S］.北京：化学工业出版社，2005：28.

［2］孙凯,李铣.南葶苈子的化学成分［J］.沈阳药科大学学报，2003,20(6)：419.

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2药理作用

2.1抗辐射作用螺旋藻中的螺旋藻多糖属多价醇，能使低浓度的修复酶的空间构象保持稳定，从而保护酶的活性。藻蓝蛋白具有显著的抗辐射、抗突变的效应。螺旋藻的抗辐射作用还基于螺旋藻多糖存在一套较完整的DNA修复系统，能明显提高机体核酸内切酶的活性和加强受损细胞的DNA修复作用，能保护骨髓细胞免受辐射损伤。

2.2抑制肿瘤细胞生长与复制螺旋藻中的螺旋藻多糖、藻蓝蛋白及有机硒等，通过增强机体免疫和抗氧化能力，从而加强机体自身杀伤肿瘤细胞的能力。

2.3抗病毒作用螺旋藻多糖具有抗HIV-1（人体免疫缺陷病毒）、HSV-1（单纯性疱疹病毒）作用。能抑制麻疹病毒、流行性腮腺炎病毒、流行性感冒病毒、HIV-1的复制。

2.4抗菌作用螺旋藻对革兰氏阳性菌有抑菌作用，对革兰氏阴性菌无抑制作用。

2.5对胃的保护作用螺旋藻因其碱性能提高胃内的PH值，使幽门螺旋杆菌丧失了生存环境，最终死亡。同时，其所含的丰富蛋白质、叶绿素、β-胡萝卜素，对消化道上皮组织修复再生和发挥正常功能有良好的作用。

2.6帮助建造正常的乳酸杆菌群实验证明，食用螺旋藻能使体内的乳酸杆菌增多，并使机体从饮食中吸收维生素B1和其他维生素的效率提高。

2.7对免疫系统的作用螺旋藻中所含的螺旋藻多糖、藻蓝蛋白、β-胡萝卜素、维生素E以及有机硒、超氧化歧化酶（SOD）等抗氧化微营养素具有全面调节机体免疫功能；可增强骨髓细胞的增殖活力，有利于巨噬细胞、T细胞和B细胞等免疫效应细胞的形成；明显提高机体核酸内切酶的活性，加强机体DNA的修复合成作用，从而调节机体的非特异性免疫、体液免疫和细胞免疫功能。

2.8抗过敏研究表明，螺旋藻能降低过敏性休克大鼠的死亡率和显著降低血中组胺水平，抑制抗DHPIgE引起的被动皮肤过敏反应和腹膜肥大细胞释放组胺。

2.9对心脑血管的作用螺旋藻所含脂肪均为不饱和脂肪酸，不含胆固醇。同时富含叶绿素，以及丝氨酸、钾盐、维生素B6等，能帮助人体合成胆碱，降低血压，防止和减轻动脉硬化，螺旋藻中的γ－亚麻酸是人体前列腺素即荷尔蒙的前辈，具有降低血脂，保持血管弹性，降低血液粘稠度，促进血液循环，达到防治心脑血管疾病、降低中风发病率的效果。

2.10提高铁的生物有效性和调理贫血症螺旋藻中含有较丰富的铁质、维生素B12、叶绿素和维生素C。

2.11减轻汞及药物对肾的毒性科学家研究证实：螺旋藻减轻了实验室老鼠汞和药物的肾中毒。科学家测定了两个指标：肾的毒性血液尿氮（BUM）和血清肌酸。当老鼠饮食中添加30%的螺旋藻后，BUN和血清肌酸水平大幅下降。这一研究表明：螺旋藻对人类免受重金属及药物对肾脏的毒害有益处。

2.12抗氧化、抗衰老、抗疲劳有研究表明，螺旋藻多糖能降低心、肝、脑组织丙二醛（MDA）含量，增加全血、肝脏的谷胱甘肽过氧化物酶活性及还原型谷胱甘肽的含量，提高红细胞和脑组织SOD（超氧化物歧化酶）的活性。螺旋藻还能增强血清乳酸脱氢酶的活性，降低运动后血乳酸值，延长负重游泳时间。

3毒性反应

螺旋藻营养胶囊灌胃给药8g/kg×7d，未发现小鼠死亡，其呼吸均匀，大小便及分泌情况正常，此剂量为成人推荐剂量的333倍。大鼠在慢性毒性实验期间其形态、体重、病理切片检查均正常，生长发育良好。急性毒性实验结果表明给小白鼠最大耐受量的药液后未出现任何毒性反应。

4临床应用

增强机体免疫力，具有防癌、抗癌、抗辐射作用；胃及十二指肠溃疡；肠易激综合征；便秘和痔疮；风湿病；高血脂；高血压；心脏病；糖尿病；贫血症；肝病；肾脏病；白内障等。

5近况和未来

螺旋藻由于其高安全性、高营养性，被联合国粮农组织（FAO）推荐为“21世纪最理想的食品”，早已在世界各地得到普遍应用。如今，螺旋藻除了营养保健功效外，其特殊的药理作用正备受各国医学界的关注，随着研究的逐步展开，其潜在的医用价值将被充分挖掘，也必将有其广阔的前景。

【论文关键词】螺旋藻；化学成分；药理作用；毒性化学成分

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Abstract：ObjectiveTheessentialoilsfromNepetacatariaL.wereextractedbysteamdistillation.MethodsThechemicalconstituentswereanalyzedbyGCMS.ThenthepercentagecontentofcompositionofessentialoilwasdeterminedbyGCnormalizationmethod.ResultsTheconstituentswereidentifiedbyGCMS.58componentswereseparated,identifiedandaccountedforover86.23%.ConclusionByanalyzingtheessentialoilofNepetacatariaL.,thescientificfoundationswereprovidedforfurtherdevelopmentoftheplantnotonlyasakindoffoodbutalsoakindofmedicine.

Keywords：NepetacatariaL.；Essentialoil；GCMS

荆芥NepetacatariaL.为唇形科荆芥属多年生草本植物，产于河南、山西、陕西、甘肃、新疆、山东、湖北、四川、贵州、云南等省区，阿富汗、印度、日本、美洲南部也有分布［1］。荆芥在河南主要以鲜嫩的茎叶供作蔬菜食用，也可作佐料，具有特殊的香味，富含营养价值和药用价值，是重要的药食两用蔬菜。荆芥在整个生长期间几乎不会受病虫危害，是一种经济效益高、很有发展前途的无公害、保健型辛香蔬菜，多为人工栽培，在伏牛山区和太行山区也有野生。在我国东北地区多以多裂叶荆芥SchizonepetatenuifoiaBrig的地上干燥部分作为荆芥入药，广西各地以同科的荠苎属（Mosla）及香薷属（Elsholtzia）多种植物的干燥地上部分“土荆芥”为名代替荆芥［2］。

在对同科裂叶荆芥属植物荆芥（SchizonepetatemuifoliaBrig.）挥发油成分及药理作用研究发现，化学成分主要是薄荷酮（30.8%）和2甲基6异丙基2环己烯1酮（38.98%），另外还有香芹酮、月桂烯和柠檬烯等含量较少成分。药理作用具有镇痛、抗炎、扩张支气管和抗过敏等功效［3～6］。笔者用GCMS首次分析了河南省开封市产荆芥挥发油的化学成分，将所得质谱图与标准图谱对照鉴定化合物，并用GC测定了各化合物在其挥发油中的相对百分含量。

1材料与方法

1.1仪器与材料GC/MSQP500联用仪（日本岛津）。荆芥样品200512采集于河南省开封市，经鉴定为唇形科荆芥属植物荆芥（NepetacatariaL.）。

1.2挥发油提取将切碎后的荆芥地上部分鲜重380g用挥发油提取器提取2h，取油待检测。

1.3挥发油成分分析荆芥挥发油的分析在GC/MSQP500气相色谱/质谱联用仪上进行。

气相色谱条件：色谱柱为OV17（30m×0.25mm）；升温程度为60℃（保留2min），以速率6℃/min至260℃（保留8min）。进样口温度280℃，界面温度250℃。进样量为1.0μl，分流比为35∶1；载气为高纯He（φ=99.999%），载气流量为1.0ml/min。质谱条件是：离子源EI源；离子温度250℃；电子能量70eV；倍增器电压1.35kV；接口温度280℃；扫描质量范围33～440amu。

2结果与分析

2.1用水蒸气蒸馏法提取新鲜荆芥挥发油，挥发油占鲜重0.05%。应用GCMS法对荆芥挥发油成分进行分析，经NIST数据库与标准质谱图库对照，并经过有关文献人工图谱鉴定，从中鉴定出58种成分（表1），已鉴定成分的总含量约占全油的86.23%。

表1荆芥挥发油成分及相对百分含量（略）

从分析结果可以看出，河南产荆芥挥发油成分主要是萜类、萜醇类、醛类、酯类及烷烃类化合物等，其中含量较高的成分为反-柠檬醛（17.80%）、顺-柠檬醛（15.39%）和对烯丙基茴香醚（14.76%），这与文献报道同科不同属植物药用荆芥主要成分为右旋薄荷酮和消旋薄荷酮有很大的差别，与相同功效的薄荷主要的成分为薄荷酮区别也较大。

2.2萜类是存在于植物界具有多方面生物活性的一类化合物，是某些中药的有效成分，如在荆芥挥发油中的主要萜类顺-柠檬醛和反-柠檬醛具有杀虫、抗曲霉菌和真菌活性，对烯丙基茴香醚有抗真菌活性。柠檬醛是一种广谱性的杀虫剂，它可杀灭蚊子、苍蝇、蟑螂和臭虫等传染疾病的害虫，以及危害粮食、蔬菜的常见害虫，包括幼虫、蛹等在内，而对人、动物和植物均无毒性，且杀虫效果好。因此荆芥挥发油可望开发为环保型杀虫剂，对人、动物和植物均无毒副作用，从而有助于生产真正无污染的绿色果品。

2.3含柠檬醛的挥发油别具调味风味，制成粉剂后使用方便，易溶于水。在汤粉、粉末饮料中添加这种油性调味粉，则柠檬清香四溢。在脱水奶、香料、香料和着色剂中添加这种油性调味粉能显著增加香味，提高质量。通过对荆芥挥发油化学成分的分析及含量的测定，对开发和综合利用荆芥食用药用资源提供了科学依据。

【参考文献】

［1］丁宝章,王遂义.河南植物志［M］.郑州：河南科学技术出版社,1998：348.

［2］周丽娜.荆芥的化学成分及药理作用研究［J］.中医药学刊,2004,22(10)：1935.

［3］袁久荣,袁浩,周方敏，等.山东荆芥挥发油的GCMS分析［J］.中国药学杂志,1996,31(10)：618.

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ChemicalConstituentsofPyrolaxinjiangensis

Abstract：ObjectiveToinvestigatetheconstituentsofPyrolaxinjiangensis..MethodsSeparationandpurificationwereperformedonsilicagelCCandsephadexLH-20.Theirstructureswereestablishedonthebasisofphysicochemicalandspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedasPyrolin(Ⅰ),Isoquercitrin(Ⅱ),Pirolatin(Ⅲ),Monotropein(Ⅳ),renifolin(Ⅴ),respectively.ConclusionThesecompoundsareisolatedfromPyrolaxinjiangensisforthefirsttime.

Keywords：PyrolaxinjiangensisY.L.Chou;Chemicalconstituents

新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou为鹿蹄草科鹿蹄草属植物，产于新疆维吾尔自治区境内的天山及阿尔泰山脉，是新疆民族药常用药材［1］。该属植物共有三十余种，我国产27种3变种，较为集中的分布在我国的西南部和东北部［2］。《中国药典》中收载的中药鹿蹄草是鹿蹄草或普通鹿蹄草的干燥全草，其性温，味甘、苦，具有祛风除湿、强壮筋骨、补虚益肾、收敛止血的功效，主治风湿痹痛，肾虚盗汗，筋骨酸软，虚弱咳嗽，外伤出血。哈萨克民间用新疆鹿蹄草治疗和预防心血管疾病，对冠心病、高血压病以及由其引发的心痛、胸闷、心悸等有特效。体外抗血小板聚集活性测试表明新疆鹿蹄草的70%乙醇提取物对血小板聚集有显著的抑制作用。本实验对新疆鹿蹄草乙醇提取物的正丁醇萃取部分进行了化学成分分离，从中得到五个化合物，通过化学和光谱方法鉴定了它们的结构，分别为鹿蹄草素(Ⅰ)，异槲皮苷(Ⅱ),鹿蹄草苷(Ⅲ)，水晶兰苷(Ⅳ)，肾叶鹿蹄草苷（Ⅴ），所有化合物均为首次从新疆鹿蹄草中获得。

1仪器与材料

Yanaco显微熔点测定仪（温度未校正），FTS165型红外光谱仪（美国PerkinElmer公司生产），EI-MS和FABMS用ZABHS型质谱仪，Varianinova400型核磁共振仪（TMS作内标）。柱色谱硅胶（200300目）和薄层色谱硅胶GF254均为青岛海洋化工厂产品，sephadexLH20为Pharmacia公司产品。化学试剂均为分析纯。药材购自新疆阿勒泰，由新疆生态与地理研究所沈观冕研究员鉴定为新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou。

2方法与结果

2.1提取与分离

取新疆鹿蹄草干燥全草3.5kg粉碎，用70%乙醇回流提取3次，合并提取液，减压浓缩，得浸膏848g。将浸膏分散于水中，依次用石油醚，氯仿，醋酸乙酯，正丁醇萃取。取正丁醇部位63g进行硅胶柱色谱分离，以氯仿-甲醇（100∶0～0∶100）梯度洗脱，每500ml为1个流份，合并成分相似流份，再经反复硅胶柱色谱和sephadexLH20分离纯化，得到化合物Ⅰ(69mg)，Ⅱ(120mg)，Ⅲ(19mg)，Ⅳ(45mg)，Ⅴ(15mg)。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物Ⅰ无色片状结晶(氯仿)，分子式：C7H8O2；mp126-127℃；三氯化铁-铁氰化钾反应显阳性；IRνKBrMaxcm-1：3320，1615，1600，1490，1380，1190;EI-MS(m/z)：124［M］+，107，95，77，57，43；1H-NMR(DMSO-d6)：8.61(1H，s，OH)，8.53(1H，s，OH)，6.57(1H，d，J=8.1Hz，H-6)，6.50(1H，d，J=2.0Hz，H-3)，6.41(1H，dd，J=1.8Hz，8.1Hz，H-5)，2.05(3H，s，2-CH3)；13C-NMR(DMSO-d6)：149.52(C-1)，147.73(C-4)，124.41(C-2)，117.20(C-3)，115.12(C-6)，112.63(C-5)，16.13(2-CH3)。根据以上数据并参照文献报道［3］，鉴定为鹿蹄草素。

2.2.2化合物Ⅱ黄色粉末(甲醇)，mp231～233℃；分子式：C21H20O12；盐酸镁粉反应显红色，molish反应显阳性；IRνKBrMaxcm-1：3340（OH），1654(C=O)，1602，1498(Ar)；FAB-MS(m/z)：487［M+Na+］；1H-NMR(DMSO-d6)：12.61（s，-OH），7.61（1H，dd，J=1.6Hz，8.4Hz，H-6＇），7.48(1H，d，J=1.8Hz，H-2＇)，6.76(1H，d，J=8.4Hz，H-5＇)，6.34(1H，d，J=2.4Hz，H-8)，6.15(1H，d，J=2.4Hz，H-6)，5.31(1H，d，J=8.1Hz，H-1″)．3.3～3．65(5H，m，H一2″～6″)；13C-NMR(DMSO-d6)：178.43(C-4)，165.02(C-7)，162.18(C-5)，157.20(C-9)，l57.15(C-2)，149.53(C-4′)，145.77(C-3′)，134.30(C-3)，123.07(C-6′)，122.12(C-l′)，116.94(C-5′)，116.24(C-2′)，104.83(C-l0)，99.60(C-6)，94.55(C-8)，102.74(C-l″)，72.30(C-2″)，74.13(C-3″)，68.95(C-4″)，76.84(C-5″)，61.01(C-6″)，根据以上数据并参照文献报道［4］，鉴定为异槲皮苷。

2.2.3化合物Ⅲ白色针状结晶（甲醇），mp165～167℃；分子式：C23H34O8；IRνKBrMaxcm-1：3340-3100，2916，1507，1205，1028；FAB-MS：461［M+Na］+；1H-NMR(CD3OD)：6.95（1H，s，H-3），6.60（1H，s，H-6），5.37（1H，qt，J＝6.7Hz，1.2Hz，H-2′），5.31（1H，t，J=7.2Hz，H-6＇），4.80（1H，d，J＝8.1Hz，H-1″），4.12（2H，s，2H-8′），3.3～3.75(7H，m，H-2″～6″，2H-1＇)，1.98～2.30(4H，m，2H-5＇，2H-4′)，2.16(3H，s，5-CH3)，1.76(3H，d，J=2.1Hz，7′-CH3)，1.73(3H，s，3′-CH3)；13C-NMR(CD3OD)：151.45(C-4)，149.64(C-1)，136.22(C-3′)，135.52(C-7′)，130.92(C-2)，128.41(C-2′)，124.52(C-6′)，123.37(C-5)，120.08(C-6)，116.39(C-3)，61.34(C-8＇)，40.88(C-4＇)，28.57(C-1＇)，27.11(C-5＇)，21.31(7＇-CH3)，16.20(3＇-CH3))，15.90(5-CH3)，104.08(C-1″)，75.05(C-2″)，77.84(C-3″)，71.51(C-4″)，78.12(C-5″)，62.70(C-6″)。根据以上数据并参照文献报道［5］，鉴定为鹿蹄草苷。

2.2.4化合物Ⅳ无色针状结晶（甲醇），mp170-172℃；分子式：G6H22O11；IRνKBrMaxcm-1：3460-3000(OH)，3000-2450(COOH)，1702(C=O)，1647(C=C)；FAB-MS：413［M+Na］+；1H-NMR（DMSO-d6）：7.32(1H，d，J=1.2Hz，H-3)，6.11(1H，dd，J=2.5Hz，6.0Hz，H-6)，5.53(1H，d，J=1.8Hz，H-1)，5.48(H，dd，J=1.8Hz，6.0Hz，H-7)，4.67(1H，d，J=7.5Hz，H-1＇)，3.3～3.70(8H，m，H-2＇～6＇，5，10)，2.59(1H，dd，J=2.0Hz，8.5Hz，H-9)；13C-NMR（DMSO-d6）：170.50(C-11)，151.17（C-3），137.23(C-7)，132.08(C-6)，109.36(C-4)，93.93(C-1)，84.77(C-8)，66.24(C-10)，43.52(C-9)，36.25(C-5)，98.40(C-1＇)，73.13(C-2＇)，76.41(C-3＇)，70.26(C-4＇)，77.12(C-5＇)，61.24(C-6＇)。根据以上数据并参照文献报道［6,7］，鉴定为水晶兰苷。

2.2.5化合物Ⅴ无色针状结晶（甲醇），mp231～233℃；分子式：C18H24O7；RνKBrMaxcm-1：3350，1610，1513，1451，1205；FAB-MS：353［M+1］+；1H-NMR（CD3OD）：6.61(1H，s，H-6)，5.60(1H，m，H-3)，4.78(1H，d，J=7.6Hz，H-1＇)，4.16(2H，s，2H-1)，3.37～3.78(5H，m，H-2＇～6＇)，3.28(2H，m，2H-4)，2.30(3H，s，7-CH3)，1.81(3H，s，2-CH3)；13C-NMR（CD3OD）：151.80(C-5)，146.71(C-8)，132.65(C-8a)，130.87(C-2)，130.07(C-7)，120.70(C-4a)，118.49(C-3)，114.97(C-6)，31.02(C-1)，26.08(C-4)，23.61(2-CH3)，17.40(7-CH3)，105.70(C-1＇)，75.61(C-2′)，77.82(C-3′)，71.45(C-4′)，78.01(C-5′)，62.79(C-6′)。

根据以上数据并参照文献报道［8］，鉴定为肾叶鹿蹄草苷。

3讨论

文献报道的对鹿蹄草属植物的研究主要集中在鹿蹄草P.calliantha.H.Andres和普通鹿蹄草P.decorateH.Andre。从本次实验结果可见，新疆鹿蹄草中含有的主要化学成分与以上两种鹿蹄草属植物相同，本研究对维吾尔医中把新疆鹿蹄草作为常用药材提供了理论依据。

【参考文献】

［1］新疆植物志编辑委员会.新疆植物志，第4卷［M］.乌鲁木齐：新疆科技卫生出版社,2002.

［2］中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志，第56卷［M］.北京：科学出版社，1990.

［3］周玉波，李洪侠，王金辉，等.绿花鹿蹄草中的化学成分［J］.中药研究与信息，2005,7(6)：11.

［4］易醒，石建功，周光雄，等.青钱柳化学成分研究［J］.中国中药杂志，2002,27(1)：43.

［5］InouyeH,InoueK.Structureofrenifolinandreconfirmationofthestructureofpirolatin［J］.Phytochemistry,1985,24(8)：1857.

篇5

1.2试剂乙醚、无水Na2SO4（均为AR）。

1.3药材金针菇样品由广东省蚕桑研究所提供，经该所所员刘学铭研究鉴定，为白蘑科菌类植物金针菇Flammulinavelutipes。

2方法

2.1供试品溶液的制备药材切成约1.5～2cm的段，取约80g，按照《中国药典》附录XD挥发油测定法——甲法［4］操作，加蒸馏水800ml，加热4h，收取挥发油提取器中油层和部分芳香水层，乙醚萃取，萃取液用无水Na2SO4脱水后备用。

2.2GC-MS分析

2.2.1色谱条件GC：DB-1石英毛细管色谱柱（30m×0.25mm），样口温度250℃；接口温度230℃；载气为氦气；流速1.3ml·min-1；柱压80kPa；分流比10∶1；进样量为1.0μl。升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以10℃·min-1的速率升到280℃，保持5min。

2.2.2质谱条件EI源（70ev），350V，双灯丝；质量范围m/z40～450全程扫描，扫描间歇1.0s。检测电子倍增器电压1.4kV。检索谱库名称NIST。

3结果

依法操作，得到挥发性成分的总离子流图。扣除乙醚溶剂本底后分离得到30个组分，对相对含量较高的组分进行质谱分析，通过计算机检索并与标准谱图对照，鉴定出其中的6个组分。以扣除溶剂峰的色谱图的全部峰面积作为100%，用归一化法确定了各组分在挥发油中的相对含量。分析结果见表1，总离子流图见图1。表1金针菇挥发性成分中的化学成分及相对百分含量（略）

4讨论

从GC-MS总离子流图及GC-MS检测结果可以看出，金针菇挥发性成分以亚麻酸为主，其相对含量达到32.74%。亚麻酸具有增长智力、延缓衰老、降低血压和胆固醇、抗菌、抗炎、抗肿瘤等活性［5～7］，是降血压、降血脂药物和保健品的重要原料之一，应进一步研究，加以利用。

本研究首次从金针菇挥发性成分中鉴定出亚麻酸（32.74%）、软脂酸（6.41%）、邻苯二甲酸异丁酯（5.23%）、软脂酸乙酯（4.96%）、邻苯二甲酸丁酯（3.07%）、苯乙醛（1.95%）等成分，占其挥发性成分相对含量的54.36%，但还有24个组分尚未能鉴定出其结构，可能是由于金针菇挥发性成分属首次研究，其中一些成分尚未收入NIST检索谱库，有待于今后深入研究。

【参考文献】

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［3］黄毅.食用菌栽培［M］.北京：高等教育出版社,1993：132，258.

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［5］王威,闰嘉英,王永奇.紫苏油药理活性研究进展［J］.时珍国医国药，2000,11(3)：283.

［6］董杰明，吴瑞华，袁昌鲁，等.γ-亚麻酸的保健作用［J］.卫生研究，2003,32(3)：299.

篇6

面对众多初中学习的成功者沦为高中学习的失败者，我对他们的学习状态进行了研究，调查表明，造成成绩滑坡的主要原因有以下几个方面．

1．被动学习．许多同学进入高中后，还像初中那样，有很强的依赖心理，跟随老师惯性运转，没有掌握学习主动权．表现在不定计划，坐等上课，课前没有预习，对老师要上课的内容不了解，上课忙于记笔记，没听到“门道”．

2．学不得法．老师上课一般都要讲清知识的来龙去脉，剖析概念的内涵，分析重点难点，突出思想方法．而一部分同学上课没能专心听课，对要点没听到或听不全，笔记记了一大本，问题也有一大堆，课后又不能及时巩固、总结、寻找知识间的联系，只是赶做作业，乱套题型，对概念、法则、公式、定理一知半解，机械模仿，死记硬背．也有的晚上加班加点，白天无精打采，或是上课根本不听，自己另搞一套，结果是事倍功半，收效甚微．

3．不重视基础．一些“自我感觉良好”的同学，常轻视基本知识、基本技能和基本方法的学习与训练，经常是知道怎么做就算了，而不去认真演算书写，但对难题很感兴趣，以显示自己的“水平”，好高鹜远，重“量”轻“质”，陷入题海．到正规作业或考试中不是演算出错就是中途“卡壳”．

4．进一步学习条件不具备．高中数学与初中数学相比，知识的深度、广度，能力要求都是一次飞跃．这就要求必须掌握基础知识与技能为进一步学习作好准备．高中数学很多地方难度大、方法新、分析能力要求高．如二次函数在闭区间上的最值问题，函数值域的求法，实根分布与参变量方程，三角公式的变形与灵活运用，空间概念的形成，排列组合应用题及实际应用问题等．客观上这些观点就是分化点，有的内容还是高初中教材都不讲的脱节内容，如不采取补救措施，查缺补漏，分化是不可避免的．

二、对策

高中学生仅仅想学是不够的，还必须“会学”，要讲究科学的学习方法，提高学习效率，才能变被动为主动．针对学生学习中出现的上述情况，我采取了以加强学法指导为主，化解分化点为辅的对策，收到了一定的效果．

1．加强学法指导，培养良好学习习惯反复使用的方法将变成人们的习惯行为．什么是良好的学习习惯？我向学生做了如下具体解释，它包括制定计划、课前自学、专心上课、及时复习、独立作业、解决疑难、系统小结和课外学习几个方面．

制定计划使学习目的明确，时间安排合理，不慌不忙，稳扎稳打，它是推动学生主动学习和克服困难的内在动力．但计划一定要切实可行，既有长远打算，又有短期安排，执行过程中严格要求自己，磨炼学习意志．

课前自学是学生上好新课，取得较好学习效果的基础．课前自学不仅能培养自学能力，而且能提高学习新课的兴趣，掌握学习主动权．自学不能搞走过场，要讲究质量，力争在课前把教材弄懂，上课着重听老师讲课的思路，把握重点，突破难点，尽可能把问题解决在课堂上．

上课是理解和掌握基本知识、基本技能和基本方法的关键环节．“学然后知不足”，课前自学过的同学上课更能专心听课，他们知道什么地方该详，什么地方可略；什么地方该精雕细刻，什么地方可以一带而过，该记的地方才记下来，而不是全抄全录，顾此失彼．

及时复习是高效率学习的重要一环，通过反复阅读教材，多方查阅有关资料，强化对基本概念知识体系的理解与记忆，将所学的新知识与有关旧知识联系起来，进行分析比较，一边复习一边将复习成果整理在笔记上，使对所学的新知识由“懂”到“会”．

独立作业是学生通过自己的独立思考，灵活地分析问题、解决问题，进一步加深对所学新知识的理解和对新技能的掌握过程．这一过程是对学生意志毅力的考验，通过运用使学生对所学知识由“会”到“熟”．

解决疑难是指对独立完成作业过程中暴露出来对知识理解的错误，或由于思维受阻遗漏解答，通过点拨使思路畅通，补遗解答的过程．解决疑难一定要有锲而不舍的精神，做错的作业再做一遍．对错误的地方没弄清楚要反复思考，实在解决不了的要请教老师和同学，并要经常把易错的地方拿出来复习强化，作适当的重复性练习，把求老师问同学获得的东西消化变成自己的知识，长期坚持使对所学知识由“熟”到“活”．

系统小结是学生通过积极思考，达到全面系统深刻地掌握知识和发展认识能力的重要环节．小结要在系统复习的基础上以教材为依据，参照笔记与有关资料，通过分析、综合、类比、概括，揭示知识间的内在联系．以达到对所学知识融会贯通的目的．经常进行多层次小结，能对所学知识由“活”到“悟”．

课外学习包括阅读课外书籍与报刊，参加学科竞赛与讲座，走访高年级同学或老师交流学习心得等．课外学习是课内学习的补充和继续，它不仅能丰富学生的文化科学知识，加深和巩固课内所学的知识，而且能满足和发展他们的兴趣爱好，培养独立学习和工作能力，激发求知欲与学习热情．

2．循序渐进，防止急躁

篇7

1.1多烯炔类成分

Aratake等[2]从印度尼西亚海绵Haliclonasp.中分离得到一种多元不饱和溴代脂肪酸6-bromo-icosa-3Z,5E,8Z,13E,15E-pentaene-11,19-diynoicacid（1），并通过核磁数据确定了其结构。将分离得到的该化合物纯化后进行细胞实验，研究表明其对NBT-T2大鼠膀胱上皮细胞有细胞毒性，半数抑制浓度（IC50）值为36μg/mL。Watanabe等[3]从Strongylophora属海绵中分离得到3个多烯炔类成分strongylodiolA、B、C，它们对Molt-4肿瘤细胞有非常显著的细胞毒活性，IC50值分别为0.35、0.85、0.80μg/mL。

1.2过氧化物

Plakinidae类过氧化物在海绵中比较常见，该类成分在C-3、6位存在过氧桥，同时在C-3、4、6位有烷基链取代。Ernesto等[4]从中国南海简易扁板海绵Plakortissimplex中分离得到plakortideH（2）、I、J，运用波谱学和化学的方法解析了其平面结构，并利用改良的Mosher法确定C-3、4、6手性位点的绝对构型。plakortideH、I、J对鼠纤维肉瘤细胞WEHI164显示出较强的活性，其IC50值分别为7.1、9.5、8.2μg/mL。并阐述了该类化合物的构效关系，认为过氧环是其具有细胞毒活性的活性位点，若过氧环被破坏，其细胞毒活性则会消失。Dai等[5]通过活性筛选及分离手段从海绵Diacarnuslevii中分离得到4种结构新颖的norsesterterpene过氧化物diacarnoxidesA～D，其中diacarnoxideB（3）显示出显著的活性，可以抑制低氧状态下肿瘤细胞的生长。海绵中分离得到的脂类化合物的结构见图1。

2大环内酯类

来自海绵的大环内酯类化合物结构新颖、药理活性多样，其已经引起越来越多的海洋药物研究人员的关注。Johnson等[6]从海绵Cacospongiamycofijiensis中分离得到大环内酯类聚酮化合物fijianolidesA（4）、B（5），及6种新型的fijianolidesD～I。fijianolidesA、B具有类似于紫杉醇的微管稳定作用，其中fijianolidesB的作用强于fijianolidesA，且在严重联合免疫缺陷（SCID）小鼠肿瘤细胞体内评价中发现：fijianolidesB可持续阻断HCT-116肿瘤细胞的生长长达28d。fijianolidesD～I在体外实验中也显示了一定的抗HCT-116和MDA-MB-435细胞系活性，其中fijianolidesE、H可以阻断细胞的有丝分裂。Chevallier等[7]从巴布亚新及利亚海绵Irciniasp.中分离得到一种有强细胞毒性的大环内脂类化合物tedanolideC及其类似物。体外试验表明该化合物对HCT-116细胞有强的细胞毒性，从细胞周期分析中发现其可使细胞分裂停留在S期。Singh等[8]从新西兰海绵Mycalehentscheli中分离得到亚微克级的大环内酯类化合物pelorusideA、B。其中pelorusideB可以促进微管的聚合，同紫杉醇一样可以阻断细胞的有丝分裂在G2期。

3肽类

在近30年中，研究人员从海绵中发现了大量结构新颖且药理活性强的肽类成分，部分化合物结构见图3。海绵肽类化合物的研究能够取得如此大的进展，主要有以下几个原因：（1）制备型高效液相色谱等分离纯化技术的快速发展与应用；（2）结构54132鉴定方面，波谱解析技术的进展，特别是2D-NMR和质谱等技术在海洋肽类结构测定方面的巨大推动作用。很多海绵环肽类成分由于N-端的封闭、β-或γ-氨基酸残基以及D-型氨基酸等新氨基酸存在，已经不能通过Edman降解来获取氨基酸序列的分析结果；（3）手性分离技术的发展，使研究人员能够用极少量的样品就可以确定某一氨基酸的绝对构型。Ebada等[9]从印度尼西亚的加里曼丹岛海绵Jaspissplendens中分离得到化合物jaspamide（6）和其两个衍生物jaspamideQ、R。通过1D和2DNMR核磁数据、质谱分析比较得到了jaspamide的准确结构。jaspamideQ、R可以抑制小鼠淋巴瘤L5178Y细胞的增殖，IC50值＜0.1μg/mL。Plaza等[10]从帕劳群岛深水水域海绵Theonellaswinhoei中分离得到3种新的类似于anabaenopeptin的多肽类化合物paltolidesA、B、C。paltolidesA、B、C在细胞实验中并没有显示出抗HIV-1活性或细胞毒性，但在亚微摩尔级显示出对羧肽酶的选择性抑制。Plaza等[11]从海绵Siliquariaspongiamirabilis中分离得到6种新的环肽化合物，它们分属于celebesidesA、B、C（7～9）和theopapuamidesB、C、D。celebesidesA在单轮传染性实验中抗HIV-1活性的IC50值为（1.9±0.4）μg/mL，而在非磷酸化的模拟实验中，celebesidesA即使在50μg/mL这样的高浓度下仍无活性。theopapuamidesA、B、C对人体结肠癌细胞HCT-116显示出细胞毒性，IC50值为2.1～4.0μg/mL，并且有强的抗真菌活性。Ratnayake等[12]从巴布亚新几内亚的海绵Theonellaswinhoei中分离得到一种结构新颖的环肽theopapuamide，该化合物对CEM-TART和HCT-116细胞系均具有强的细胞毒性，半最大效应浓度（EC50）值分别为0.5、0.9μmol/L。Robinson等[13]从两种海绵Aulettasp.和Jaspissplendens中分离得到jasplakinolide和11个jasplakinolide类似物，其中有7个化合物为新化合物。jasplakinolideB显示出非常强的细胞毒性，对人体直肠结肠恶性腺瘤细胞HCT-116的IC50值＜1nmol/L，但是在细胞微丝试验中，即使IC50值为80nmol/L时也没有显示出微丝破坏活性。

4生物碱类

生物碱类成分是海绵化学成分研究的一个非常重要的领域。该类成分结构独特，其中许多化合物具有抗肿瘤、降压、广谱抗菌、抗病毒等生物活性。因此药物开发人员对从中寻找治疗人类重大疾病的特效药物寄予了厚望。

4.1吲哚类生物碱Dai等[14]从海绵Smenospongiacerebriformis中分离得到2个新化合物dictazolineA（10）、B（11），以及2个已知化合物tubastrindoleA、B，活性筛选结果表明该类化合物既没有显示出明显的细胞毒性，也没有抗菌活性。

4.2β-咔啉类生物碱Inman等[15]从巴布亚新几内亚海绵Hyrtiosreticulates中分离得到1个β-咔啉生物碱hyrtiocarboline（12），该化合物可选择性抑制H522-T1肺非小细胞、MDA-MB-435黑素瘤细胞、U937淋巴癌细胞系的增殖。同时在该属海绵中还分离得到dragmacidonamineA（13）、B。

4.3异喹啉类生物碱异喹啉类生物碱具有很好的抗微生物、抗肿瘤等药理活性。ecteinascidin743（14）的开发成功使我们认识到了该类化合物具有广阔的新药开发前景[16]。Pettit等[17]从海绵Cribrochalinasp.中分离得到了3个异喹啉生物碱cribrostatin3（15）、4、5，并通过X单晶衍射确定了其立体构型。cribrostatin3、4、5显示出很强的抑制卵巢癌细胞Ovcar-3增殖的活性，其IC50值分别为0.77、2.20、0.18μmol/L，对鼠白血病细胞P388也有很好的抑制增殖的活性，IC50值为2.49、24.6、0.045μg/mL。另外，这3个化合物还具有一定的抗微生物活性。

4.4溴代酪氨酸类生物碱溴代酪氨酸类生物碱是一类生物活性广泛的成分。Carney等[18]从海绵Pasammaplysillapurpurea中分离得到bastadine（16），其对多种肿瘤细胞均表7R1＝PO3H2R2＝C2H58R1＝PO3H2R2＝C2H59R1＝PO3H2R2＝C2H56·1436·现出较弱的细胞毒性，在2μg/mL时，对结肠腺癌、人肺癌细胞A5499、鼠淋巴白血病细胞P388和人体肿瘤细胞HT-2有毒性；当浓度为2.5μg/mL时，其对无肿瘤CV-1猴肾细胞有一定的毒性。另外，bastadine对拓扑异构酶II（IC50值为2.0μg/mL）及脱氢叶酸盐还原酶（IC50值为2.5μg/mL）有抑制作用。Galeano等[19]从加勒比海绵Verongularigida分离得到9种bromotyrosine衍生的化合物，其中purealidinB（17）、11-hydroxyaerothionin（18）在10、5μmol/L时对利什曼原虫和疟原虫显示出选择性抗寄生虫活性。

4.5吡咯类生物碱Mao等[20]从海绵Mycalesp.中分离得到18个结构新颖的脂溶性的2,5-二取代吡咯类成分（19）。这些化合物具有一定的阻断缺氧诱导因子-1（HIF-1）活性的作用，IC50值＜10μmol/L。作用机制研究表明，该类化合物在一定浓度下可通过阻断NADH-泛醌氧化还原酶（复合物I）来抑制线粒体的呼吸作用，以此来阻断HIF-1的活性。Liu等[21]通过活性追踪及色谱方法从海绵Dendrillanigra中分离得到4个结构新颖的具有分子靶向抗肿瘤活性的片罗素类成分neolamellarinA、neolamellarinB、5-hydroxyneolamellarinB和7-hydroxyneolamellarinA（20）。7-hydroxyneolamellarinA可以阻断低氧诱导下T47D细胞中的HIF-1活性，IC50值为1.9μmol/L，也可以抑制血管内皮生长因子（VEGF），使其停留在分泌蛋白水平。季红等[22]从中国南海海绵Iotrochotasp.中分离得到purpurone（21），它是该属海绵中的特征性成分和主要抗氧化活性成分，其清除DPPH自由基的IC50值为19μg/mL。

4.6其他Morgana等[23]从海绵Petrosaspongiamycofijiensis中分离得到mycothiazole及类似物8-O-acetylmycothiazole、4,19-dihydroxy-4,19-dihydromycothiazole；mycothiazole可以抑制低氧诱导下肿瘤细胞中HIF-1的生成，IC50值为1nmol/L，抑制体外低氧刺激下肿瘤血管的生成，并在体外实验中还表现出一定的神经毒性。Coello等[24]从肯尼亚的拉姆岛海绵Mycalesp.中分离得到一种环状二胺1,5-diazacyclohenicosane（22），并运用HR-ESI-MS和1D、2D-NMR等波谱学方法确定了其结构。该化合物对A549、HT29和MDA-MB-231肿瘤细胞株显示出中等强度的抑制增殖活性，IC50值分别为5.41、5.07、5.74μmol/L。Hermawan等[25]从海绵Leucettasp.中分离得到一种新型聚炔类生物碱2-(hexadec-13-ene-9,11-diynyl-methyl-amino)-ethanol（23），并通过核磁数据确定其结构。该生物碱对NBT-T2细胞具有较强的细胞毒性，IC50值为2.5μg/mL。张浩等[26]从中国南海海绵Axinellasp.中分离得到hymenialdisine（24）和debromohymenialdisine（25）。这两种化合物为吡咯烷生物碱成分，都是MAPK途径抑制剂，其中hymenialdisine可以有效抑制影响丝裂原激活的蛋白激酶1的活性，其IC50值为6nmol/L，对GSK-3激酶以及CDK家族也显示出很强的抑制活性，其IC50值为10～700nmol/L。debromohymenialdisine能够具有抑制G2期DNA损伤检查点、检查点激酶1（Chk1）和2（Chk2）的活性，IC50值分别为8、3、315μmol/L。海绵中分离得到的生物碱类成分的结构见图4。

5甾醇

甾醇是一类分子中环戊烷骈多菲甾核的化学成分，是某些激素的前体，也是生物膜的重要组成部分。甾醇是存在于任何一种生物体内的化学成分。目前在海洋生物中发现了200多种单羟基甾醇，大部分在海绵中都可以找到。另外，从海绵中还分离得到了大量的多羟基甾醇类成分，这些成分大都具有显著的生理活性。Whitson等[27]从菲律宾海绵Spheciospongiasp.中分离得到3种新的甾醇硫酸盐spheciosterolsulfatesA（26）、B、C，通过1D、2D-NMR和HR-ESI-MS等波谱方法确定了它们的结构。这些化合物都可以阻断蛋白激酶Cζ（PKCζ）的活性，IC50值分别为1.59、0.53、0.11μmol/L；在细胞实验中显示其也可以阻断NF-κB的活性，EC50值为12～64μmol/L。黄孝春等[28]从我国南海的蓖麻海绵BiemnafortisTopsent中分离得到9个甾体。这些化合物均为首次从蓖麻海绵中分离得到，其中化合物cholest-4-ene-3,6-dione（27）在淋巴细胞转移实验中对T和B淋巴细胞的增殖显示出显著的抑制活性。另外，对蛋白质酪氨酸磷酸酯酶PTP1B也有显著的抑制活性，其IC50值为1.6μmol/L。Morinaka等[29]从海绵Phorbasamaranthus中分离得到5种新的甾体咪唑类化合物amaranzoleB（28）～F和已知结构的amaranzoleA（29）。amaranzoleB～F属于含有不同羟苯咪唑基侧链的类似物。amaranzoleA、C、D中C24位的C-N被C-O键取代分别得到化合物amaranzoleB、E和F。这两类咪唑类类似物很可能是因为烯丙基的重排，即C24-N和C24-O交换，同时伴随CO2的脱去而形成的。人结肠癌细胞HTC-116细胞毒活性测试结果表明，amaranzoleA无显著毒性（IC50＞32μg/mL）。Whitson等[30]从菲律宾的科隆岛海绵Lissodendoryx(Acanthodoryx)fibrosa样品中分离得到3个新的硫酸取代的甾醇的二聚体化合物fibrosterolsulfatesA、B、C，其中化合物fibrosterolsulfatesA（30）、B（31）具有较强的蛋白激酶CPKCζ抑制活性，IC50值分别为16.4、5.6μmol/L。Fattorusso等[31]从Clionanigricans中分离得到两个结构骨架异常奇特的甾体clionastatinsA（32）、B（33）。clionastatinsA、B为首次发现在自然界中存在的多卤代androstane类甾体，它们对鼠纤维肉瘤细胞WEHI164、鼠巨噬细胞RAW264-7和人单核细胞THP-1显示出中等强度的细胞毒活性，其IC50值为0.8～2.0μg/mL。Lu等[32]从昆士兰北部海床收集得到的海绵Sollasellamoretonensis中分离得到两种A环为芳香环的胆汁酸3-hydroxy-19-nor-1,3,5(10),22-cholatetraen-24-oicacid和3-hydroxy-19-nor-1,3,5(10)-cholatrien-24-oicacid。从海绵中分离得到的部分甾醇类成分的结构见图5。

6萜类

萜类化合物是一类分子结构中具有(C5H8)n单元的不饱和烷烃及其衍生物。海绵中的萜类化合物结构类型多种多样，并且具有强烈生理活性。

6.1倍半萜Xu等[33]从海绵Hyrtiossp.中分离得到一种新的倍半萜–二氢醌puupehanol（35）及已知的化合物puupehenone和chloropuupehenone。puupehenone显示出强的抗新隐球菌和念珠菌活性，最低杀真菌浓度（MFC）值分别为1.25、2.50μg/mL。

6.2二倍半萜黄孝春等[34]从南海倔海绵属海绵Dysideavillosa中分离得到5种scalarane型二倍半萜化合物。抗肿瘤活性筛选结果表明，scalaradial对HL-60、BEL-7402、MDA-MB-435等肿瘤细胞株具有显著的抑制活性，IC50值分别为3.4、5.8、4.8μmol/L。邱彦等[35]从中国南海海绵Hyrtioserectus中分离得到8个二倍半萜类化学成分，通过采用多种色谱手段进行分离纯化，应用多种波谱分析技术，并结合文献对照，对所分离到的化合物进行了结构鉴定。其结构分别为furoscalarol、12-O-deacetyl-furoscalarol、16-deacetyl-12-epi-scalarafuranacetate、isoscalarafuran-A、scalarin（37）、12-O-deacetyl-19-deoxyscalarin、12-epi-deoxoscalarin、21-hydroxy-deoxoscalarin。印度尼西亚海绵Lendenfeldiasp.的脂类提取物可以抑制低氧诱导的T47D胸腺瘤细胞中hypoxiainduciblefactor-1的活性。Dai等[36]通过色谱分离技术分离得到结构已知的homoscalarane型二倍半萜16β,22-dihydroxy-24-methyl-24-oxoscalaran-25,12β-olactone（38）、24-methyl-12,24,25-trioxoscalar-16-en-22-oicacid、12,16-dihydroxy-24-methylscalaran-25,24-olide、PHC-4andscalarherbacinA。它们不仅能够抑制低氧诱导的HIF-1的活性（IC50值为0.64～6.9μmol/L），还有抑制T47D和MDA-MDA-MB-231胸腺肿瘤细胞的增殖活性。

6.3三萜海绵中三萜的种类和数量都相对较少，主要可以分为异臭椿型、siphonella型和羊毛甾烷型3大类。Dai等[37]通过活性筛选及多种分离手段从南非海绵Axinellasp.中分离得到7个结构新颖的sodwanone三萜类化合物3-epi-sodwanoneK（39）、3-epi-sodwanoneK-3-acetate、10,11-dihydrosodwanoneB、sodwanonesT～W和结构新颖的yardenone三萜类化合物12R-hydroxyyardenone，以及结构已知的化合物sodwanoneA、sodwanoneB、yardenone。sodwanoneV可同时阻断低氧诱导和铁离子螯合剂（1,10-邻二氮杂菲）诱导下T47D胸腺肿瘤细胞中HIF-1的活性（IC50值为15μmol/L）。化合物3-epi-sodwanoneK、sodwanonesT、10,11-dihydro-sodwanoneB和sodwanoneA可以抑制T47D细胞中HIF-1的活性。化合物3-epi-sodwanoneK-3-acetate对T47D细胞有一定的细胞毒性（IC50值为22μmol/L），化合物sodwanonesV对MDA-MB-231胸腺肿瘤细胞有一定的细胞毒性（IC50值为23μmol/L）。唐生安等[38]采用多种色谱手段对中国南海海绵Jaspissp.的化学成分进行了分离纯化，应用波谱分析技术（包括IR、MS、2D-NMR等），并结合文献对照，对所分离到的化合物进行了结构鉴定，分别为异臭椿类三萜化合物stellettinA（40）～D、H、I、rhabdastrellicacidA和geoditinB。该类化合物具有很强的抗肿瘤、抗病毒等生理活性，所以极具研究开发和应用价值。

篇8

欧亚旋覆花采自山西运城地区，经河北医科大学药学院生药教研室聂凤禔教授鉴定为菊科植物欧亚旋覆花InulaBritannicaL.。

2方法与结果

2.1提取与分离取10kg欧亚旋覆花地上部分，粉碎后用95%乙醇室温提取3次，提取液减压浓缩至膏状物762g，将膏状物分次以1g:2ml的比例悬浮于水中,依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇萃取，萃取液减压浓缩得干膏。取正丁醇萃取物100g，经AB-8大孔吸附树脂富集,聚酰胺柱层析,硅胶柱层析，氯仿-甲醇系统梯度洗脱,葡聚糖凝胶LH-20（甲醇）纯化得到化合物Ⅰ(8mg)、Ⅱ(80mg)、Ⅲ(12mg)、Ⅳ(30mg)、Ⅴ(7mg)、Ⅵ(8mg)、Ⅶ(100g)、Ⅷ(7mg)。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物Ⅰ黄绿色粉末，m.p.173～174℃，盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阳性。用TLC（三种不同的展开系统）和HPLC检测，与芦丁对照品的Rf值和tR值相同，且与芦丁对照品的混合熔点不下降，确认为芦丁（rutin）。

2.2.2化合物Ⅱ黄色针晶（甲醇），m.p.283～285℃，对改良碘化铋钾试剂呈阳性反应。EI-MS：m/z：335。IR（KBr）cm-1：ν-OCH32947cm-1，νC=N1633cm-1，νAr-OCH31276、1331cm-1，ν-O-CH2-O-1387、1359、1232cm-1。1HNMR（400MHz,DMSO-d6,TMS,δppm）：9.87（1H,s,H-8），8.91（1H,s,H-13），8.19（1H,d,J=9.16Hz,H-11），7.98（1H,d,J=9.00Hz,H-12），7.78（1H,s,H-1），7.08（1H,s,H-4），6.16（2H,s,-O-CH2-O-），4.91（2H,t,H-6），4.06（3H,s,-OCH3），4.08（3H,s,-OCH3），3.19（2H,t,H-5）。13CNMR（100MHz,DMSOδ）：150.85（C-3），150.29（C-9），148.15（C-2），145.92（C-8），144.10（C-10），137.95（C-13a），133.41（C-12a），131.15（C-4a），127.21（C-13），123.96（C-12），121.86（C-1a），120.90（C-11），120.64（C-8a），108.89（C-4），105.87（C-1）,102.54（-O-CH2-O-），62.36（-OCH3），57.49（-OCH3），55.63（C-6），26.77（C-5）。经与文献［1，2］对照，以上数据与小檗碱的波谱数据基本一致，确定化合物Ⅱ为小檗碱。

2.2.3化合物Ⅲ黄色粉末（甲醇），盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阳性。酸水解后薄层层析，与糖的对照品对照，证明糖为葡萄糖。LC/ESI-MS:m/z:493.3［M-H］-，二级质谱m/z:331.3［M-H-162］-。1HNMR（400MHzDMSO-d6,TMS,δppm）：7.72（1H，s，H-2＇），7.55（1H，d，J=8.48，H-6＇），6.94（1H，s，H-8），6.90（1H，d，J=8.38，H-5＇），5.13（1H，d，J=6.38）。经与文献［3～5］对照，确认化合物Ⅲ为万寿菊苷（patulitrin）。

2.2.4化合物Ⅳ黄色粉末（甲醇），m.p.234～236℃。盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阳性。经过酸水解后与糖的对照品进行薄层层析实验，证明为葡萄糖。LC/ESI-MSm/z:463.2［M-H］-。1HNMR（400MHzDMSO-d6,TMS,δppm）：6.18（1H，s，H-6），6.38（1H，s，H-8），6.82（1H，d，J=8.96Hz，H-5＇），7.57（1H，s，H-2＇）,7.55（1H,s,H-6＇），5.44（1H,d,J=6.96,H-1＇＇）。13CNMR（100MHz，DMSOδ）：155.6（C-2），132.8（C-3），176.9（C-4），160.7（C-5），98.1（C-6），163.6（C-7），92.9（C-8），155.8（C-9），103.4（C-10），120.6（C-1＇）114.7（C-2＇），144.3（C-3＇），147.9（C-4＇），115.6（C-5＇），121.1（C-6＇），100.3（C-1＇＇），73.5（C-2＇＇），75.9（C-3＇＇），69.4（C-4＇＇），77.1（C-5＇＇），60.4（C-6＇＇）。以上数据与文献［6～8］对照，确认化合物Ⅲ为异槲皮苷（isoquercitrin）。

2.2.5化合物Ⅴ黄色粉末，m.p.183～185℃,盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阳性。LC/ESI-MS：m/z:447.1［M-H］-，二级质谱m/z：301.2［苷元-H］-。用TLC（3种不同的展开系统）和HPLC检测，与槲皮苷对照品的Rf值和tR值相同，且与槲皮苷对照品的混合熔点不下降，确认化合物V为槲皮苷（quercitrin）。

2.2.6化合物Ⅵ无色针状结晶，m.p.207～209℃,三氯化铁反应墨绿色，与绿原酸已知品对照，用TLC（3种不同的展开系统）和HPLC检测的Rf值和tR值一致，且与绿原酸对照品的混合熔点不下降，确认化合物Ⅵ为绿原酸（chlorogenicacid）。

2.2.7化合物Ⅶ黄色粉末（甲醇），m.p.312～316℃，盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阴性。LC/ESI-MS：m/z：301.2［M-H］-，二级质谱：m/z151.0［A1-1］。用TLC（3种不同的展开系统）和HPLC检测，与槲皮素对照品的Rf值和tR值相同，且与槲皮素对照品的混合熔点不下降，确认化合物Ⅶ为槲皮素（quercetin）。

2.2.8化合物Ⅷ黄色粉末（甲醇），m.p.276278℃，盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阴性。LC/ESI-MS:m/z:284.9［M-H］-。用TLC（3种不同的展开系统）和HPLC检测，与山柰酚对照品的Rf值和tR值相同，确认化合物Ⅷ为山柰酚（kaempferol）。

3讨论

欧亚旋覆花正丁醇萃取物中所含的化合物主要是黄酮苷，大部分是槲皮素苷元，我们在醋酸乙酯部分得到1g槲皮素，己在另文报道。

欧亚旋覆花中除含有黄酮类化合物外，还有酸素化合物和生物碱，为进一步研究欧亚旋覆花奠定了基础。

该部分还有一极性较大的成分没有得到，且通过HPLC观察其含量很高，值得进一步分离研究。

【参考文献】

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［7］董建勇，贾忠建.赶山鞭中黄酮类化学成分研究［J］.中国药学杂志，2005，40(12)：898.

篇9

城市化过程有起点也就有终点,不可能无限止的发展。从总体而言,当一个地区的城市化水平达到70%左右,总的城市(城镇)用地规模也就变化不大了。因此,城市规划必须从区域着眼,分析各种规模级城镇吸纳人口的可能性,同时科学预测其相应实现的阶段性。这种规划还应该与基本农田保护规划相互匹配,而不是二张皮。所以,若讲控制规模实质必须付以明确的时空观念。时间应界定在我国城镇水平接近或达到70%左右,即将进入变化曲线的第二个拐点的时间,空间则应根据可持续发展的原则,既保证我国粮食的基本自给,又使城市可以弹性发展,进行平衡和布局,寻求可以拓展的备用空间范围。最近江苏省率先在全省范围内开展了把村镇建设规划区与基本农田保护区结合起来加以划定的工作,亦称二区”划定工作,很值得各地借鉴。

布局问题。城市的布局应该有二层内涵。一是指大的地域空间内的城镇分布均衡性问题。随着地区经济发展条件优劣的变化,在全国范围内必然出现城市分布疏密差异的不均匀性。我国东部沿海省区工农业经济基础条件较好,加之较早获得改革开放的优惠政策,因此近年来城市化速度也较快,同时这些地区人口密度相对较高,因此城市分布密度和规模趋向高密也是必然的。现在在长江三角洲、珠江三角洲出现所谓都市绵延带的新课题也是必然的。而大西北地区由于地广人稀,经济发展也受一定条件制约,即使今后城市化水平较高时,城市的分布密度也还会是偏低的。因此并不存在必须在全国范围同步解决城市布局平衡的问题。如果实行大规模的移民政策和企业搬迁政策,强制调整人口分布密度,实践证明收效甚微,甚至是得不偿失的。随着发达地区本身产业层次的升级,低层次产业必然发生梯度转移,与这种转移相伴随的结果,或者可能在一定程度上缓解这种不均匀性。

就某一特定地区而言,确实存在一个城镇体系的合理布局问题。因为不同规模级的城镇发挥的能级作用是各不相同的。我们希望的是最大限度地综合发挥各级城镇的效益,因此,要寻求合理的分工,尽可能避免重复建设和效益的抵消。每个城市发展的规模,还受自然条件的制约,如水资源、土地资源——特别是基本农田保护政策的制约,环境容量的制约等。城镇与区域内可能形成的基础设施网络关系密切。如陆路、水路、航路等交通条件,通讯条件、电力供应条件等。还有城镇本身的特色产业、旅游资源、历史文化等等是否有优势条件等。所以,城镇处于特定的空间,赋予特定的发展目标,造就一个有机的、高效的、可持续发展的城镇体系,这就是加快城镇体系规划的意义所在。

城市的结构形态问题。如果讲实行城市“规模政策”难度较大,是由于很大程度上取决于客观经济推动力的作用,那么,城市的空间结构形态却是可以通过人的主观能动来加以引导的。我国很多大城市实际是在中等城市的基础上发展起来的,传统的扩展模式是以原有城市核心区为中心向周边不断辐射扩散,每隔若干年调整一次城市规划,不断的吃掉周边的郊区和农田,就像摊大饼一样,愈摊愈大。这种模式造成的后果是,

一原有城市内部的基础设施每隔若干年就要扩建或更新,马路一扩再扩,房屋拆了建、建了拆,人行道挖挖填填、填填挖挖”,旧的管线拆不了,新的管线不断挤进有限的地下空间,陷入一种低水平重复建设的循环之中。

二,由于是一张大饼,周围开发度较高、效益较好的农田菜地必然不断被蚕食,即使到远郊去复垦地也难以收到原有的效益。

三,人们成天穿梭忙禄在混凝土森林之中,与大自然愈来愈疏远。

四,城市的历史文化在不断的拆拆建建之中逐渐泯灭,依稀可辨的也只能是在重重高楼包围之中茕茕孓立的个别古建筑或宅院,既不协调也毫无情趣可言了。

篇10

Abstract:ObjectiveTostudythechemicalcompositionsinOryzaSativaL.root.MethodsTheOryzasativaL.rootwasextractedwithethanolandthechemicalconstituentsoftheextractwereisolatedandpurifiedonionexchangechromatographyandpolymidecolumn.ResultsThechemical,TLCandspectralmethodswereusedtodeterminethestructuresoftheisolatedcompounds.16kindsofaminoacids,2kindsofsugarandflavonoidcompositionswereconfirmed.Conclusion16kindsofaminoacids,2kindsofsugarandflavonoidcompositionsmentionedabovearegottenfromtheplant''''srootforthefirsttime.

Keywords:OryzaSativaL''''sroot；Columnchromatography；Aminoacids;Flavonoid;Sugarcompositions

糯稻根系禾木科植物糯稻OryzasativaL.的干燥根须。我国各地均有栽培。糯稻根具有养阴、止汗、健胃等功效［1］。常用于治疗自汗、盗汗、肝炎、乳糜尿、去马来丝虫等症［1］。湖北中医院谭文界等［2］从糯稻杆中分离得到12种氨基酸。湖北新州县人民医院内科用糯稻杆治疗急性黄胆肝炎有效率达86.2%。江苏、广东等许多地方亦用糯稻杆治疗肝炎有效。复方氨基酸治疗肝炎已经很普遍，而该植物含氨量可达1%～2%［2］。但糯稻根的化学成分及药理研究，目前在国内外尚未见报道。我们从糯稻根须中分离得到16种氨基酸，两种糖类及黄酮类成分。经理化、TLC色谱法、氨基酸分析仪测定及波谱分析，确定该植物中含门冬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丙氨酸、胱氨酸、缬氨酸、蛋氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、组氨酸、精氨酸、山柰素及果糖、葡萄糖。我们将分得的总氨基酸部分制成颗粒剂，经药理实验研究表明其有抗炎作用及明显的滋阴作用。

1仪器和材料

糯稻根来自于桂林市郊。硅胶G（青海海洋化工厂生产），阳离子交换树脂732#（上海树脂厂生产）。紫外、红外、核磁共振谱，氨基酸分析仪的实验测定均为广西分析测试中心和广西师范大学代测。

2方法与结果

2.1提取与分离糯稻根3.0kg，用水煎煮3次，1h/次。合并滤液为A，药渣为B，将A浓缩至3000ml，加无水乙醇至含醇量达70%，放置24h，过滤，滤液回收乙醇至无醇味，滤液上阳离子交换树脂柱，用不同浓度的氨水洗脱，直到洗脱液无茚三酮反应为止。分别得到16种成分。B用80%乙醇回流提取3次，1h/次，合并滤液，回收乙醇得M，将M上聚酰胺柱，用H2O、不同浓度的乙醇洗脱，分别得到M1～M55个成分。

2.2TLC鉴定

2.2.1氨基酸TLC鉴定将样品溶于蒸馏水中（1mg/ml），制成供试液。另将各种氨基酸标准品分别用蒸馏水溶解，制成对照品溶液（1mg/ml）。吸取供试液与对照液各5μl，分别点于同一硅胶G薄层板上（20cm×20cm），以正丁醇－甲醇－水（75∶15∶10）展开，展距19cm，0.2%茚三酮显色，与对照品比较，供试品中的氨基酸与对照品的斑点一致。Rf值分别为：组氨酸Rf0.01，赖氨酸Rf0.02，丝氨酸Rf0.14，脯氨酸Rf0.15，苏氨酸Rf0.17，谷氨酸Rf0.24，精氨酸Rf0.26，门冬氨酸Rf0.27，甘氨酸Rf0.29，酪氨酸Rf0.30，丙氨酸Rf0.34，缬氨酸Rf0.40，蛋氨酸Rf0.45，苯丙氨酸Rf0.49，异亮氨酸Rf0.50，亮氨酸Rf0.59。见图1。

2.2.2糖的TLC鉴定将水提液与对照品葡萄糖、果糖，分别点于同一硅胶硼酸板上（5cm×20cm），以正丁醇－醋酸－水4∶1∶5（上层）展开，展距15cm，α－萘酚浓硫酸显色，与对照品比较，供试品与对照品的斑点一致。

2.3黄酮类波谱学鉴定M5：黄色针晶，m.p274～276℃,HCl－镁粉反应阳性，Molish反应阴性，UV［λ］MeoHmax：396、266，IRυKBrcm-1：3359(OH)、1659、1613（α、β－不饱和酮）、1600、1509（芳环）、1380、1175。1H-NMR(100MHz、CD3COCH3，TMS，δPP)：8.14(2H，d，J=9Hz，2ˊ，6ˊ－H)、7.00（2H、d、J=9Hz、3ˊ，5ˊ－H）、6.49（1H、d、J=2.58Hz、8－H）、6.29（1H、d、J=2.6Hz、6－H）、3.11（4Hbr，OH加H2O消失）。综上分析M5的结构为山萘酚。

2.4氨基酸分析仪鉴定结果见图2。

3讨论

糯稻根来源广泛，全国各地均有栽培。经研究表明，根部含有各种氨基酸成分，作为氨基酸的天然资源是极为丰富的。

将糯稻根的有效成分研制为产品应用于临床或者研制成食品保健品，将有较好的经济效益和社会效益。

经药理实验表明，糯稻根的水煎液有明显的滋阴、保肝作用。

M1，M2，M3，M4单体的结构鉴定待进一步研究。

致谢：氨基酸、黄酮单体成分测定分别由广西分析测试中心和广西师范大学协助测定，特此感谢！

【参考文献】

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2方法与结果

2.1提取与分离北柴胡干燥茎叶15kg，粉碎后用80%乙醇冷浸提取2次，合并提取液，减压浓缩至无醇味，得总浸膏。总浸膏用正丁醇萃取，减压浓缩后得正丁醇部浸膏320g，水溶解后上大孔吸附树脂换水洗脱后，分别用不同体积分数的95%乙醇梯度（φ=20%，30%，50%，70%）洗脱，20%乙醇洗脱得流分Ⅰ，30%乙醇洗脱得流分Ⅱ，50%乙醇洗脱得流分Ⅲ，70%乙醇洗脱得流分Ⅳ。流分Ⅰ经硅胶干柱色谱，以氯仿-甲醇-水（体积比为4∶1∶0.5）洗脱得15个组分（Fr.1~Fr.15），其中，Fr.3经SephadexLH-20，甲醇洗脱得化合物1（15mg）；Fr.5经RP-C18反相柱色谱，水-甲醇（1∶1）洗脱得化合物2（12mg）；Fr.7-12经RP-C18反相柱色谱，水-甲醇（9∶1）洗脱得化合物5（6mg）。流分Ⅱ经硅胶干柱色谱，氯仿-甲醇溶剂系统（7∶3）洗脱得化合物4(7mg)。流分Ⅲ经硅胶干柱色谱，石油醚-醋酸乙酯溶剂系统（体积比100∶0，90∶10，80∶20…）梯度洗脱，得20流分，流分10经反相柱色谱，水-甲醇（体积比3∶7）洗脱得化合物3(0.6g)。流分Ⅳ经聚酰胺色谱柱不同体积分数乙醇梯度洗脱，得化合物6(0.5g)和7(3.0g)。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物1无色针晶（醋酸乙酯），mp210~212℃，溴甲酚绿显色反应阳性(示存在羧基)，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性(示有酚羟基存在)，1HNMR(300MHz，DMSO-d6)：δ12.46(1H，brs，-COOH)，9.81(1H，brs，ArOH)，7.43(1H，d，J=2.0Hz,H-2)，7.45(1H，dd，J=8.7，2.0Hz，H-6)，6.84(1H，d，J=8.7Hz，H-5)，3.81(3H，s，OCH3)。NOESY谱中，3.81(3H，s，OCH3)与7.43(1H，d，J=2.0Hz,H-2)有NOE效应。经与文献［1］对照，确定化合物1为香草酸。

2.2.2化合物2无色针状结晶（乙醇），mp151~154℃，溴甲酚绿显色反应阳性(示存在羧基)，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性(示有酚羟基存在)，1HNMR(300MHz，DMSO-d6)：δ6.97(1H，d，J=7.9Hz，H-3)，7.54(1H，dd，J=7.9，1.7Hz，H-4)，6.94(1H，t，J=7.9Hz，H-5)，7．80(1H，dd，J=7.9，1.7Hz，H-6)，12.65（1H，s，-OH），15.87（1H，s，-COOH）。13CNMR(125MHz，DMSO-d6)：δ112.9(C-1)，161.1(C-2)，117.0(C-3)，135.6(C-4)，119.1(C-5)，130.2(C-6)，171.8(C-7)。以上氢谱与碳谱数据与文献［2］基本一致，确定化合物2为水杨酸。

2.2.3化合物3无色针晶(甲醇)，mp142~143℃，IRcm-1：3430(-OH)，1660(C=O)，1622(C=C)，1602，1590(-Ar)，1042(CO-)。1HNMR(500MHz，DMSO-d6)：δ7.04(1H，d，J=2.1Hz，H-2)，6.75(1H，d，J=8.2Hz，H-5)，7.00(1H，dd，J=8.2，2.1Hz，H-6)，6.25(1H，d，J=15.9Hz，=C-H)，7.46(1H，d，J=15.9Hz，=C-H)，4.15(2H，q，-CH2)，1.24(3H，t，CH3-)，9.09(1H，s，-OH)，9.54(1H，s，-OH)。ESI-MS(m／z)：208(M+)，180(M+-CH2CH3+H)，163(M+-OCH2CH3)。13CNMR(125MHz，DMSO-d6)：125.5（C-1），114.8（C-2），145.5（C-3），144.9（C-4），115.7（C-5），121.2（C-6），114.0（=C），148.3（=C），166.4（-C=O），59.6（-CH2），14.2（CH3-）。以上氢谱与碳谱数据与文献［3］基本一致，确定化合物3为咖啡酸乙酯。

2.2.4化合物4无色针晶（甲醇），mp204~206℃，溴甲酚绿显色反应阳性(示存在羧基)，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性(示有酚羟基存在)，1HNMR(500MHz，DMSO-d6)：δ7.35（1H，d，J=2.0Hz，H-2），6.79(1H，d，J=8.2Hz，H-5)，7.30(1H，dd，J=8.2，2.0Hz，H-6)，9.26(1H，s，-OH)，9.63(1H，s，-OH)，12.27(1H，s，-COOH)。13CNMR(125MHz，DMSO-d6)：δ121.7(C-1)，116.6(C-2)，144.9(C-3)，150.0(C-4)，115.1(C-5)，121.9(C-6)，167.3(-COOH)。以上氢谱与碳谱数据与文献［4］基本一致，确定化合物4为原儿茶酸。

2.2.5化合物5淡黄色针晶(甲醇)，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性(示有酚羟基存在)，溴甲酚绿显色反应阳性(示存在羧基)。1HNMR(500MHz，DMSO-d6):δ6.67(1H，s，H-3)，6.19(1H，d，H-6)，6.46(1H，d，H-8)。13CNMR(125MHz，DMSO-d6)：δ160.7(C-2)，109.0(C-3)，183.2（C-4），161.4（C-5），98.8（C-6），161.6（C-7），93.99（C-8），157.6（C-9），104.5（C-10），164.6（-COOH）。以上氢谱与碳谱数据与文献［5］基本一致，确定化合物5为柴胡色原酮酸。

2.2.6化合物6淡黄色针晶(甲醇)，mp275~276℃，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性(示有酚羟基存在)，盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应阴性。与山萘酚标准品共薄层，Rf值一致。与标准品混合后熔点不下降。1HNMR(500MHz,DMSO-d6):δ12.47,10.75,10.07,9.35(各1H,s,D2O可交换,5-OH,7-OH,3-OH,4′-OH),8.04(2H,d,J=8.7Hz,H-2′,H-6′),6.93(2H,d,J=8.7Hz,H-3′,H-5′),6.44(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.19(1H,d,J=2.0Hz,H-6)。以上氢谱数据与文献［6］基本一致，确定化合物6为山萘酚。

2.2.7化合物7淡黄色针晶(甲醇)，mp185~186℃，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性(示有酚羟基存在)，盐酸-镁粉反应及Molish反应阳性，与芦丁标准品共薄层，Rf值一致。高效液相检测与芦丁标准品保留时间相同（液相色谱条件：AgilentEclipseCDB-C18色谱柱，4.6mm×250mm，5μm；柱温：30℃；流动相：20％甲醇；流速：1.0ml/min；检测波长：365nm）。1HNMR(500MHz，DMSO-d6):δ12.59,10.79,9.62,9.14(各1H,s,D2O可交换,5-OH,7-OH,3′-OH,4′-OH),7.55（1H,d,J=2.0Hz,H-2′）,7.53(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H-6′),6.84(1H,d,J=8.1Hz,H-5′),6.38(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.19(1H,d,J=2.0Hz,H-6),5.33(1H,d,J=7.4Hz,GlcH-1),5.06(1H,brs,rhaH-1)。以上氢谱数据与文献［5］基本一致，确定化合物7为芦丁。

3讨论

本实验从北柴胡茎叶中分离鉴定了7个化合物，其中黄酮类3个，分别为柴胡色原酮酸⑤、山萘酚⑥、芦丁⑦；酚酸类4个，分别为香草酸①、水杨酸②、咖啡酸乙酯③、原儿茶酸④。化合物②③④为首次从柴胡属植物中分离得到，这对阐明北柴胡茎叶解热抗炎作用的药效物质基础有一定的意义。

【参考文献】

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［4］王素娟,裴月湖.白桦叶化学成分的研究［J］.沈阳药科大学学报,2000,17(4):256.

［5］梁鸿,赵玉英,崔艳君，等.北柴胡中黄酮类化合物的分离鉴定［J］.北京医科大学学报,2000,32(3):223.

篇12

1.2教学内容的与时俱进分析化学课程的主要内容是各种分析方法的基本理论、基本知识和基本技能。因此在教学内容的构建过程中，一方面既要强调学科整体基础教学，教好“传统”知识。滴定分析、重量分析都是传统方法，但其理论和实验技能却是做好分析工作的基础。另一方面，随着科学技术的发展和学科间的不断交叉和融合，分析化学发展突飞猛进，新仪器、新技术、新方法不断涌现，分析化学课程又要应尽量反映学科的发展前沿，不断更新教学内容，使学生了解当代分析新技术发展的动向，经常接触到分析化学学科的前沿，知道现有的教学内容和学科前沿的差距，以培养学生的创新思维当调整教学内容，增加一些分析化学最新的分析技术，如超高效液相色谱，高效毛细管电泳以及各种色谱-质谱联用技术等，让学生不仅掌握了基础知识，而且获得了学科最新的发展趋势。

1.3体现药学特色药学专业的分析化学课程既要强调分析化学本学科的基本内涵，又要突出药学专业的专业特点。在授课过程中，笔者注意将药学学科的热点问题渗透和融化到分析化学的教学中，使课程显出蓬勃的活力和鲜明专业特色。在教材的内容和选择上，特意选取药学专业学习和卓越工程师今后的科学研究及生产实践中广泛应用的方法和技术，合理删减与药学专业联系较少的纯化学理论及在药学领域实际应用较少的内容。在教学过程中始终强调化学与药学的紧密联系，以培养卓越工程师为目的，重视理论和实际的结合，适时地引用一些应用实例，使学生感到学有所用，从而激发他们的学习兴趣，达到提高教学效果的目的。如讲解色谱法的理论塔板数、分离度等概念时，联系到药典的“色谱系统适用性试验”中对这些参数都有要求，让其课后查阅药典，了解其用途，学生的学习热情大为提高。实验课内容的选择也同样紧密结合药学专业的需要，突出药学专业中分析化学的特点。总之，要使学生认识到分析化学是药学研究的基础。

2基于药学类的卓越工程师培养的分析化学教学方法的改革

2.1采用研究性教学。研究性教学(Research-orientedTeaching)，是指在教师的指导下，学生从学习生活和社会生活中选择并确定研究专题，用类似科学研究的方式，主动地获取知识、应用知识、解决问题的教学模式。在教学中，强调“教师的教”与“学生的学”两主体的融合，在强调提高教师自身教学水平的同时，注重发挥学生在教学中的主体作用。①结合分析化学新方法、新技术更新性快等特点，开展学生综述讲座，让学生自主检索与课程相关的新技术、新方法，并整理成综述性文章，作PPT报告会，师生共同讨论，提高学生自主性学习能力及科研的基本能力的培养。②以研究性教学为指导，强化实践教学环节，重点培养学生创新意识。结合自身科研实验条件，给出某一指定的科研命题，让学生利用自己学过的分析化学相关知识，自行设计方案，通过实验验证。

2.2充分利用现代教育技术辅助教学适当应用多媒体教学设备与传统的方式相结合进行理论课教学，利用教学软件和教学录像带配合理论和实验教学，使学生在有限的课堂时间内，获得最大量的信息。利用多媒体教学图文并茂的特点，通过图形、文字、动画等多种媒体信息，可使枯燥的理论变得形象和直观，可以增强学生的感性认识，帮助学生理解一些抽象问题，活跃课堂气氛，激发学生的思维和学习兴趣，使信息量更加丰富，提高教学。如在讲到红外光谱的振动形式的时候，我们就做了动画来模拟几种振动形式，学生们学得很形象，且容易记住。如讲到几种常见的色谱法时，用动画形式描述吸附色谱、分配色谱、分子排阻色谱和离子交换色谱，简单易懂。

2.3考核形式与评价体系的改革积极探索与研究性教学相适应的教学评价。改变单一的以笔试为主要形式的学业评价方式，改变单纯依据考试分数的评价标准，积极探索多样化、多重标准的评价方式。充分发挥评价的判断、反馈、改进、激励和强化功能，以评价促进学生个性的全面发展。目前过于注重知识记忆和考试的评价、筛选功能，忽略了学生实际能力和综合素质的培养。将实行形成性评价和终结性评价相结合、课内教学与课外自主学习相结合的全程评价。全面科学评价学生的学习状况和综合素质能力。学生成绩以考试成绩、平时成绩(由阶段学习中布置的课题与调研报告)、实践成绩(seminar汇报与讨论)综合评定。目前笔者已实行考教分离，建立了分析化学试卷库、试题库。考核的形式也相应变化，如采用机考的形式，依据已有的试卷库和习题库，随时可让学生参加小测验和期中、期末考试。

3重视实践教学，注重能力培养分析

化学是一门实践性非常强的学科，实验教学尤为重要。为了培养学生良好的科学研究素质和创新能力，必须对实践教学做适当改革和创新，以满足培养卓越工程师的目标要求。

3.1加强学生分析化学实验基本技能的训练笔者把分析化学实验中，涉及的操作都由本教研室教师亲自做了示范操作并录像，在学生开始做分析化学实验室，都会让他们观看操作录像，然后讨论总结。并且在以后的实验中，针对性的对相关操作再讲解，纠正，加强学生的基本实验技能操作。

3.2优化实验讲义学生每次上实验课，都会按照实验课本来做实验，因教材自身的特殊性，内容较多。笔者精心为每个实验内容都做了实验挂图PPT，给出通俗易懂的实验步骤及计算公式。

3.3实验内容的改革保留经典，删除重复，更新内容。如在化学分析实验中，笔者删除了一部分重复的滴定分析，如酸碱滴定中涉及重复实验较多。针对卓越工程师班的自身特点，增加了设计实验和综合实验。由教师根据学生们的所学的理论知识，给出适当选择性命题，让学生自主设计方案，通过此方式，锻炼学生查阅文献、归纳总结的能力，并通过动手操作来验证方案。在仪器分析实验中，增加综合性实验和一些较先进的仪器设备的示教实验。在综合性实验方面，笔者让学生在有机化学实验室合成的样品，拿到仪器分析实验室来作样品的定性、定量及定结构的分析，让学生们掌握系统的实验技术和方法。同时，增加了一些较先进的仪器设备的示教实验，如GC-MS，LC-MS，CE，ICP等。

3.4开展开放性实验和创新性实验大学生实践创新活动以学生为主体，教师指导发挥导航引路作用。学生通过学习专业知识拓宽知识面获得启迪，通过自学研讨产生想法并发展为课题，再通过申报竞争获得资助，在教师指导下将学到的仪器分析新技术和文献检索等基础知识应用到科研活动中。在学习中加强联络交流，也对项目要求的团队精神有促进作用。

3.5加强企业实践环节充分利用校外实习基地，强化理论知识与工业实际应用的结合，这正是卓越工程师培养计划的特点有意义所在。为配合“卓越工程师”项目工程实践需要，教育部批准本校与国药集团医工研究总院、石药集团、先声药业3家共建“本科教学工程”大学生校外实践教育基地。实践模式采用三段制(累计1年)，由1个月的工程见习，3个月的企业实践和6个月的毕业实习组成。通过这三个阶段的实践，让学生对药企的认识从感性认识上升到理性认识，从书本知识到车间实践，真正锻炼了学生毕业后能担负起工程师的综合能力。